Что значит "клапейрона - клаузиуса уравнение"

зависимость между давлением p и температурой T однокомпонентной системы, состоящей из двух равновесно сосуществующих фаз (напр., жидкости и пара); определяет кривую фазового перехода первого рода (парообразования, плавления и др.). Клапейрона - Клаузиуса уравнение предложено Б. П. Э. Клапейроном (1834) и усовершенствовано Р. Ю. Э. Клаузиусом (1850).

Клапейрона ≈ Клаузиуса уравнение, термодинамическое уравнение, относящееся к процессам перехода вещества из одной фазы в другую (испарение, плавление, сублимация, полиморфное превращение и др.). Согласно К. ≈ К. у., теплота фазового перехода (например, теплота испарения, теплота плавления) при равновесно протекающем процессе определяется выражением , (

1. где Т ≈ температура перехода (процесс изотермический), dp/dT ≈ значение производной от давления по температуре при данной температуре перехода, (V2≈V1) ≈ изменение объёма вещества при переходе его из первой фазы во вторую.

   Первоначально уравнение было получено в 1834 Б. П. Э. Клапейроном из анализа Карно цикла для конденсирующегося пара, находящегося в тепловом равновесии с жидкостью. В 1850 P. Клаузиус усовершенствовал уравнение и распространил его на др. фазовые переходы. К. ≈ К. у. применимо к любым фазовым переходам, сопровождающимся поглощением или выделением теплоты (т. н. фазовым переходом 1 рода), и является прямым следствием условий фазового равновесия , из которых оно и выводится.

   К. ≈ К. у. может служить для расчёта любой из величин, входящих в уравнение, если остальные известны. В частности, с его помощью рассчитывают теплоты испарения, экспериментальное определение которых сопряжено со значительными трудностями.

   Часто К. ≈ К. у. записывают относительно производных dp/dT или dT/dp:

   ═(

2. Для процессов испарения и сублимации dp/dT выражает изменение давления насыщенного пара р с температурой Т, а для процессов плавления и полиморфного превращения dT/dp определяет изменение температуры перехода с давлением. Иными словами, К. ≈ К. у. является дифференциальным уравнением кривой фазового равновесия в переменных р, Т.

   Для решения К. ≈ К. у. необходимо знать, как изменяются с температурой и давлением величины L, V1 и V2, что представляет сложную задачу. Обычно эту зависимость устанавливают эмпирически и решают К. ≈ К. у. численно.

   К. ≈ К. у. применимо как к чистым веществам, так и к растворам и отдельным компонентам растворов. В последнем случае К. ≈ К. у. связывает парциальное давление насыщенного пара данного компонента с его парциальной теплотой испарения.

   Лит.: Курс физической химии, под ред. Я. И. Герасимова, 2 изд., т. 1, М., 1969.

   Ю. И. Поляков.